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制备至少一种选自丁–1,4–二醇,–丁内酯及四氢喃之C化合物之方法

申请公布号:TW413673

申请号:TW086106241

申请日期:1997.05.10

申请公布日期:2000.12.01

申请人:
巴地斯颜料化工厂

发明人:麦可威廉马歇尔杜克;麦可安东尼木;安德鲁乔治希尔斯

分类号:C07C31/20;C07D307/08

主分类号:C07C31/20

代理人:陈长文 台北巿敦化北路二○一号七楼

地址:德国

摘要:一种制备至少一种选自丁-1,4-二醇,γ-丁内酯及四氢喃之C4化合物的方法,其包括于多相氢化反应触媒存在下,使顺丁烯二酸酐于蒸气态下进行氢化反应,该方法包括:(a)于吸收区中,使包含顺丁烯二酸酐蒸气,水蒸气及氧化碳之蒸气流与高沸点有机溶剂接触,该高沸点有机溶剂于大气压下的沸点至少较顺丁烯二酸二-(C1-C4烷基)酯高约30℃,使其生成含于高沸点有机溶剂中之顺丁烯二酸酐溶液;(b)自吸收区中回收废气流;(c)使溶于高沸点有机溶剂中的顺丁烯二酸酐溶液,与包括氢的气体流接触,自其中藉汽提排除顺丁烯二酸酐,而生成包括氢及顺丁烯二酸酐之蒸气流;(d)于氢化反应区中,使步骤(e)之蒸气流之物料于多相氢化反应触媒存在下,于氢化条件下接触,使顺丁烯二酸酐转化为至少一种选自丁–1,4~二醇,Y-丁内酯及四氢喃之C4化合物:且(e)自氢化反应区中回收含该至少一种C4化合物之产物流。

主权项:1.一种制备至少一种选自丁-1,4-二醇,-丁内酯及 四氢喃之C4化合物之方法,其包括于 多相氢化反应触媒存在下,使顺丁烯二酸酐于蒸气 态下进行氢化反应,该方法包括: (a)于吸收区中,使包含顺丁烯二酸酐蒸气,水蒸气 及氧化碳之蒸气流与高沸点有机溶剂接 触,该高沸点有机溶剂于大气压下的沸点至少较顺 丁烯二酸二-(C1- C4烷基)酯高30℃,使 其生成含于高沸点有机溶剂中之顺丁烯二酸酐溶 液; (b)自吸收区中回收废气流; (c)使溶于高沸点有机溶剂中的顺丁烯二酸酐溶液 与包括氢的气体流接触,由其中汽提排除 顺丁烯二酸酐,而生成包括氢及顺丁烯二酸酐之蒸 气流; (d)于氢化反应区中,使步骤(c)之蒸气流之物料于多 相氢化反应触媒存在下,于氢化条件下 接触,使顺丁烯二酸酐转化为至少一种选自丁-1,4- 二醇,-丁内酯及四氢喃之C4化合物 ;且 (e)自氢化反应区中回收含该至少一种C4化合物之 产物流。2.根据申请专利范围第1项之方法,其中步 骤(a)之蒸气流系于部份氧化触媒存在下,使用氧 分子部份氧化烃进料而产生者。3.根据申请专利 范围第2项之方法,其中烃进料为正丁烷。4.根据申 请专利范围第3项之方法,其中部份氧化触媒包括 五氧化二钒,且部份氧化条件包 括利用350℃至450℃的温度,1巴至3巴的压力,空气对 正丁烷的比例为15:1至50:1,及其 接触时间0.01秒至0.5秒。5.根据申请专利范围第1项 至第4项之任一项之方法,其中步骤(a)之顺丁烯二 酸酐蒸气流于 60℃至160℃之温度范围,及1巴至3巴的压力下与高 沸点溶剂接触,以生成含在高沸点溶剂 中之顺丁烯二酸酐溶液。6.根据申请专利范围第5 项之方法,其中的接触步骤系于逆流接触装置中进 行,其中气体一 液体接触装置中,使上升的蒸气流与下降的溶剂流 接触。7.根据申请专利范围第1项至第4项之任一项 之方法,其中的高沸点溶剂为丁基酯。8.根据申请 专利范围第7项之方法,其中的丁基酯为 二丁酯 。9.根据申请专利范围第1项至第4项之任一项之方 法,其中该高沸点溶剂为含14至30个碳原子 的脂肪酸或脂肪酸类之甲基酯,或甲基酯类混合物 。10.根据申请专利范围第1项至第4项之任一项之 方法,其中的高沸点溶剂为聚乙二醇之二甲 醚。11.根据申请专利范围第1项至第4项之任一项 之方法,其中于步骤(a)中所使用的高沸点溶剂 包括来自汽提排除氢之步骤(c)所得的再循环物料 。12.根据申请专利范围第1项至第4项之任一项之 方法,其中的汽提排除氢之步骤实质上系于 氢化反应区入口的压力下进行。13.根据申请专利 范围第1项至第4项之任一项之方法,其中的汽提排 除氢之步骤的反应温度 为氢化区进口温度,至低于氢化区进口温度20℃之 范围内。14.根据申请专利范围第1项至第4项之任 一项之方法,其中的氢化步骤于蒸气相中,使用促 进铜触媒于150℃至300℃的温度下,及5巴至100巴的 压力下反应。15.根据申请专利范围第1项至第4项 之任一项之方法,其中自氢化反应区中回收氢化产 物混 合物,其中除了丁- 1,4-二醇外,尚包括少量的四氢 喃及-丁内酯。16.根据申请专利范围第15项之 方法,其中氢化产物混合物经一段式或多段式蒸馏 纯化,包 括于"轻端(light ends)"管柱中蒸馏,于塔顶分离包括 四氢喃,及正丁醇之挥发性成份混 合物。17.根据申请专利范围第16项之方法,其中将 来自轻端管柱的底部产物再经一段式或多段式 蒸馏纯化,以获得纯丁-1,4-二醇。图式简单说明: 第一图系利用本发明之较佳方法,生产丁-1,4-二醇 、及部份-丁内酯及四氢喃之工 厂流程图。

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